电中性自由基暴露于光线下的强力化学还原剂

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北卡罗来纳大学教堂山分校和肯特州立大学的一组研究人员共同发现了一种电中性自由基,当被光激发时可以用作强力化学还原剂。该小组在《Nature》杂志上发表的论文中描述了他们的过程及其可能的用途。布拉格化学与技术大学的RadekCibulka发表了《新闻与观点》文章,描述了光能可以用来产生反应分子,通过较难以实现的方法进行化学转化,研究成果在同一期刊上发表。

正如Cibulka所指出的,之前的研究表明,在某些分子上照射光会迫使它们变得比在自然基态下更加兴奋,因此更具反应性。因此,已经使用光来产生反应性分子,这些分子会经历通常不会发生的化学转化-例如氧化剂。使用光产生强还原剂的问题更大。在这项新的工作中,研究人员使用光来生成具有与使用碱金属产生的分子相比可还原的特性的分子。

研究人员指出,光诱导电子转移(PET)反应通常是利用吸收光或过渡金属络合物(例如铬,钌,铜或铱)的有机分子来催化的,但是,使用中性有机基团进行的此类反应很少作为受体或兴奋态的捐助者。作为研究中性有机自由基的工作的一部分,他们发现了一个与饱和甘汞电极(具有间苯二甲铵离子的盐)相比,最大激发态势为-3.36伏特的氧自由基。当暴露于可见光下时,该物质变成氧化剂,从给定的底物中窃取电子,从而转化为吖啶基。

研究人员认为,他们的发现可能会促使科学家研究其他分子是否以相似的方式起作用,以及对在还原系统中使用光催化方法产生新的兴趣。

论文标题为《Discoveryandcharacterizationofanacridineradicalphotoreductant》。



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