01
反电子需求DielsAlder(IEDDA)环加成反应具有反应动力学快、反应选择性高、水相容性好等优点，被广泛应用于特定生物分子的生物正交标记和成像。普通的荧光团-四嗪探针由于荧光共振能量转移(FRET)、键能转移(TBET)、或光诱导电子转移(PET)而发生荧光猝灭。发光过渡金属配合物作为生物探针具有很高的发展前景，它们的光物理性质强烈依赖于配位体，例如，弱发射配合物可以用缺电子配体来设计。金属配位四嗪基序与环辛烷的反应会扰乱配体的共轭，从而扰乱配合物的三重态，从而产生高度发光的吡啶衍生物。四嗪与阳离子过渡金属中心的连接也可以增强其对亲二烯类化合物的反应活性，因为四嗪基更缺电子，同时在水环境中也能保持稳定性。据作者所知，发光过渡金属配合物附加两个生物正交反应基团尚未探索，所以作者预计，将两个四嗪单元引入铱(III)配合物中，将产生通用的磷源生物正交探针，用于具有适当长度的连接剂的双环辛基底物。
02
1,2,4,5-四嗪作为生物正交反应单元和发光猝灭剂的双重功能使四嗪基探针成为生物系统中生物分子发光标记的有吸引力的候选材料。在本工作中，合成了三个具有两个四嗪单元的环金属化铱(III)配合物并进行了表征。在光激发作用下，该配合物具有非发射性，但在与环丙烷环辛炔底物的IEDDA环加成反应中显示出高达倍的发射增强。配合物对BCN底物的快速反应动力学可实现有效的肽标记。配合物也被用作活细胞生物成像试剂和光细胞毒试剂。其中一个配合物被用于制备发光纳米水凝胶，表现出特定的药物递送特性。
03
总之，我们证明了两个四嗪单元与过渡金属中心的配位可以赋予配合物可激活的发射性质，并大大提高了配位四嗪对环辛烷的反应活性。双四嗪配合物被发现是生物正交肽标记和装订的潜在物质；配合物具有相当的溶酶体靶向能力，使配合物成为有效的光细胞毒剂；发光纳米水凝胶的发展将有助于药物递送和细胞成像新平台的设计。
论文题目：
PhosphorogenicIridium(III)bis-TetrazineComplexesforBioorthogonalPeptideStapling,Bioimaging,PhotocytotoxicApplications,andtheConstructionofNanosizedHydrogels
期刊：
AngewandteChemieInternationalEdition
DOI：
10./anie.
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