贵金属钯铂铑铱钌含量检测X射线荧光光谱法

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荧光光度分析法是被测离子与某些荧光试剂所形成的配合物,在紫外线照射下,产生一种不同强度的荧光,在一定的条件下,荧光强度与被测离子浓度成正比,因此,测定荧光的强度就可以测定出金属离子的浓度。

X射线荧光光谱法(XRF)是一种荧光分析方法,基本原理是:当物质中的原子受到适当的高能辐射的激发后,放射岀该原子所具有的特征X射线。根据探测到该元素特征X射线的存在与否的特点,可以定性分析,而其强度的大小可定量分析。在XRF定量分析中,鉴于高灵敏度和多用途的要求,多数采用高功率的封闭式X射线管为激发源,配以晶体波长色散法及高效率的正比计数器和闪烁计数器,并且用电子计算机进行程序控制、基体校正和数据处理。由于入射光是X射线,发射出的荧光也在X射线波长范围内。因此,常称为二次X射线光谱分析或X射线荧光光谱分析。

X射线荧光光谱分析能进行元素定性分析、半定量分析、定量分析,实现无损分析,但灵敏度不高,只能分析含量在0.02%以上的元素。

自20世纪80年代中期开始,波长色散X射线荧光光谱已相当成熟,长期综合稳定性小于等于0.05%,到了20世纪90年代,理论。系数、基本参数法已广泛用于在线分析。近年来又开发了4kW的X射线管,管流可高达?mA的电源。因此对许多常量元素而言,测试时间仅需2s,轻元素测定可扩展到被。然而样品的矿物效应、颗粒度及化学态等对分析结果的影响,仍需通过制样予以解决。

与其他分析方法相比,X射线荧光光谱测定的试样前处理简单,其物理形态可以是固体(粉末、压片、块样)、薄样、液体等,可以直接放置而无须溶样,但样品一般需要通过制样的步骤,以便得到一种能表征样品的整体组分并可为仪器测试的试样。试样应具备一定尺寸和厚度,表面平整,可放入仪器专用的样品盒中,同时要求制样过程具有良好的重现性。荧光X射线的谱线简单,光谱干扰少。不仅可分析块状样品,也可对多层镀膜的各层镀膜分别进行成分和膜厚分析。X射线荧光光谱分析的应用范围很广,钢铁、有色冶金、地质、材料、机械、石油化工、电子、农业、食品、环境保护等部门都广泛使用。但仪器构造复杂,设备价格较贵,受到一定的限制。

XRF的定性分析和半定量分析可检测元素周期表上绝大部分的元素,而且还具有可测浓度范围大(0.%?%)和对样品非破坏的特点.因此,对了解未知物的组成及大致含量是一种很好的测试手段。

在XRF的定性分析方面,只有能够从扫描获得的谱图中辨认谱峰,才能知道待测试样中存在哪些元素,进而逐步熟悉待测元素的一些主要谱线,以及常见的干扰谱线,以便选择合适的测量谱线,用于定量分析程序的编制以及谱线的重叠校正等。

几乎每个XRF谱仪的生产厂家均配置了半定量分析的软件,而且软件的更新也相当快。未知样能在很短的时间内获得一个近似定量的结果。这些半定量分析软件的共同特点有以下几点。

①所带设定标样只需在软件设定时使用一次。

②待测试样原则上可以是不同大小、形状和状态。

③分析元素的范围为4Be?92U。

④分析一个试样所需要时间为15?20min。

X射线荧光光谱法由于分析速度快而被人们所喜爱。可是这种方法的灵敏度较差,只能局限于分析毫克级样品或高品位的样品。

已经建立了一些分离或预富集后测定贵金属的X射线荧光光谱法。火试金法是主要的预富集法,将贵金属富集到铅扣中,然后灰吹,得到一颗金粒或金珠。将金珠压扁,退火,然后放在样品座上测定。

为了便于X射线荧光光谱法分析,也采用浸渍树脂的滤纸来富集贵金属,圆形滤纸可直接放在样品座中。分析试金珠溶解后的溶液,是另一种测定样品的方式。在退火后,珠中成分还是不均匀分布时,这种测定方式具有特别重要的意义。

能量色散X射线荧光光谱扩大了X射线荧光光谱法在贵金属分析中的应用。预计这类仪器在贵金属分析领域中有广阔的用途。



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