北京哪个医院是白癜风医院 https://mip.yyk.99.com.cn/fengtai/68389/标题：IncreasedIr?IrInteractioninIridiumOxideduringtheOxygenEvolutionReactionatHighPotentialsProbedbyOperandoSpectroscopy第一作者：SteffenCzioska通讯作者：AlexeyBoubnov,SerhiyCherevko,Jan-DierkGrunwaldt主要内容：通过Irl3边缘的x射线吸收光谱(XAS)研究了IrO2在析氧反应(OER)过程中的结构，以了解电解过程中在阳极上发生的电催化反应过程。为此目的，在操作光谱电化学电池中测试了煅烧和未煅烧的IrO2纳米颗粒。原位XAS在不同的应用电位下，随着电位的变化，结构发生了强烈的变化。调制激励光谱与XAS相结合，显著增强了动态变化的信息。主成分分析(PCA)和FEFF9计算揭示了Irl3边能量和白线强度的变化，分别是由于氧空穴的形成和低氧化态的铱在更高的电势。反卷积谱及其组成导致两种不同的OER模式。研究发现，在较高的OER电势下，众所周知的OER机制需要修改，这也与催化剂的稳定有关，这是由原位电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)证实的。当OER电位升高到1.5V以上时，观察到更强的Ir-Ir相互作用。它们在煅烧的IrO2样品中比在未煅烧的样品中更占优势。理论研究也证实了在空位形成过程中更强的Ir-Ir相互作用。我们认为这可能是提高IrO2催化剂煅烧后溶解稳定性的关键因素。本文提出的结果为酸性介质中的OER提供了额外的见解，并展示了一种量化不同OER电催化剂机制差异的强大技术。此外，还从基础层面深入了解了OER，这将有助于进一步了解水电解反应的机理。文章要点：要点1：应用瞬态实验提高光谱信号的响应已被证明是一种合适的方法来检测催化活性物质的结构。调制激发光谱(MES)就是这样一种方法，该方法通过周期性地改变选定的条件(如电位、pH、浓度、温度、反应物类型)来激发被研究的系统，同时持续进行测量。要点2：通过电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)和电化学扫描流池(SFC)装置进行原位测量，以了解在交替的pre-OER和OER电位条件之间切换时催化剂的稳定性。图1所示。IrO2煅烧(A)和未煅烧(D)的电化学和XANES。第一列:不同电势下IrO2煅烧(A)和IrO2未煅烧(D)的电流与测量时间。第二列:IrO2煅烧后(B)和IrO2未煅烧后(E)的Irl3边XANES平均光谱。(B)和(E)的插图为白线峰区放大的比例。第三列:白线位置作为时间的函数和应用潜力IrO2煅烧(C)和IrO2uncalcined(F)。额外的测量与较小的潜在增量大约20mV(图S10)表明,WLP观察到的变化是一个持续的过程及相关修改的应用潜力。图2。稳定电势下煅烧IrO2(AC)和未煅烧IrO2(DF)数据集的主成分分析。单图显示了IrO2煅烧(AC)和IrO2未煅烧(DF)在不同放大倍数下的不同组分，以及这些组分在不同电势(C,F)下的贡献。图3。(A)IrO2上IrCUS位点的配体模型()，DFT优化，参考文献11。(B)XANES计算的结构(A)使用FEFF9，以及天然氧物种和其他:水，过氧，氢过氧和羟基物种之间的差异光谱(C)。图4。(A)IrO2上IrCUS和IrBRI位点的模型()，在去除表面氧后自然氧化和金属化，另外被水和羟基配体功能化，通过DFT优化。粉色方块表示氧空位，虚线表示IrO键断裂。(B)XANES计算的结构从(A)使用FEFF9，以及天然氧物种和金属化，以及金属化与没有水和羟基配体。
图5。稳定电位测量中煅烧和未煅烧IrO2的傅里叶变换EXAFS谱。
图6。MES过程中催化剂的变化。IrO2未煅烧(B,C，红色)和煅烧(EH，绿色)的相分辨光谱。测量包括15个循环，分别在1.2V和1.6V下进行2分钟(未煅烧的IrO2为1.55V)。为了比较，加入PCA成分(A,D，蓝色)。箭头表示产生MES的测量周期。灰色的线表示相位分辨光谱，每幅图有一条线用绿色或红色突出显示以强调形状。图7。MES恒电位前置OER/“高OER”开关协议期间获得的在线Ir溶解数据。E-t和j-t图中的短虚线表示IrO2未煅烧样品的电位分布和得到的几何电流密度。参考文献：IncreasedIr?IrInteractioninIridiumOxideduringtheOxygenEvolutionReactionatHighPotentialsProbedbyOperandoSpectroscopy.SteffffenCzioska,AlexeyBoubnov,*DanielEscalera-López,JanisGeppert,AlexandraZagalskaya,PhilippR?se,ErisaSaraci,VitalyAlexandrov,UlrikeKrewer,SerhiyCherevko,*andJan-DierkGrunwaldt*.
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